PVC吹塑加工用自在基加成聚合辦法制備，聚合辦法首要分為懸浮聚合法、乳液聚合法和本體聚合法，以懸浮聚合法為主，約占PVC總產(chǎn)量的80%左右。將純水、液化的VCM單體、渙散劑參加到反應(yīng)釜中，然后參加引起劑和其它助劑，升溫到必定溫度后VCM單體發(fā)作自在基聚合反應(yīng)生成PVC顆粒。繼續(xù)的拌和使得顆粒的粒度均勻，而且使生成的顆粒懸浮在水中。此外，還有用微懸浮法出產(chǎn)PVC糊用樹脂，商品功能和成糊性均好。

一。懸浮聚合法　

使單體呈微滴狀懸浮渙散于水相中，選用的油溶性引起劑則溶于單體中，聚合反應(yīng)就在這些微滴中進行，聚合反應(yīng)熱及時被水吸收，為了保證這些微滴在水中呈珠狀渙散，需求參加懸浮穩(wěn)定劑，如明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥乙基纖維素等。引起劑多選用有機過氧化物和偶氮化合物，如過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二異庚腈、偶氮二異丁腈等。聚合是在帶有拌和器的聚合釜中進行的。聚合后，物料流入單體收回罐或汽提塔內(nèi)收回單體。

　　然后流入混合釜，水洗再離心脫水、枯燥即得樹脂制品。氯乙烯單體應(yīng)盡可能從樹脂中抽除。作食品包裝用的 PVC，游離單體含量應(yīng)操控在1ppm以下。聚合時為保證獲得規(guī)則的分子量和分子量散布規(guī)模的樹脂并防止爆聚，必須操控好聚合進程的溫度和壓力。樹脂的粒度和粒度散布則由拌和速度和懸浮穩(wěn)定劑的挑選與用量操控。樹脂的質(zhì)量以粒度和粒度散布、分子量和分子量散布、表觀密度、孔隙度、魚眼、熱穩(wěn)定性、色澤、雜質(zhì)含量及粉末自在流動性等功能來表征。

二、乳液聚合法　

最早的工業(yè)出產(chǎn) PVC的一種辦法。在乳液聚合中，除水和氯乙烯單體外，還要參加烷基磺酸鈉等表面活性劑作乳化劑，使單體渙散于水相中而成乳液狀，以水溶性過硫酸鉀或過硫酸銨為引起劑，還能夠選用“氧化-復(fù)原”引起系統(tǒng)，聚合進程和懸浮法不同。也有參加聚乙烯醇作乳化穩(wěn)定劑，十二烷基硫醇作調(diào)節(jié)劑，碳酸氫鈉作緩沖劑的。聚合辦法有間歇法、半接連法和接連法三種。聚合產(chǎn)物為乳膠狀，乳液粒徑0.05～2μm,能夠直接使用或經(jīng)噴霧枯燥成粉狀樹脂。乳液聚合法的聚合周期短，較易操控，得到的樹脂分子量高，聚合度較均勻，適用于作聚氯乙烯糊，制人造革或浸漬制品。乳液法聚合的配方復(fù)雜，商品雜質(zhì)含量較高。